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從表1可看出,各個批次的PET薄膜在放人恒溫恒濕箱500h后,表面張力就已大幅下降,約從48 dyn/cm降到42 dyn/cm; 1500 h后,表面張力已降到36 dyn/cm以下。
PET薄膜表面張力的大小隨著老化時間的延長而降低,這與電暈處理和PET水解有關。濕熱老化初期,電暈效果開始失效,PET水解速率較慢,500 h時電暈效果已完全失效。隨著老化時間的延長,水解速率加快,PET加速降解,由大分子變成小分子,PET化學結構發(fā)生變化,所以表面張力下降。
拉伸強度是材料能承受的拉伸應力,通常出現(xiàn)在材料的屈服點或斷裂點。從表1和圖1可看出,a、b、c批次的PET薄膜在1000h老化后,拉伸強度的下降幅度都不大,這是PET的結晶度和水解作用共同作用的結果。水解反應造成PET的降解對拉伸強度產生負面影響,但結晶度的增大(由表1和圖2可看出)可抵消大部分影響,所以整體表現(xiàn)為拉伸強度下降幅度不大。而老化1000 h后,拉伸強度大幅下降,主要原因是雖然結晶度仍在增加,但是水解反應造成的分子鏈下降占主導作用,從而引起拉伸強度大幅下降。
聚合物中大分子鏈以三維有序排列的現(xiàn)象稱為結晶,大分子鏈以一維或二維有序并沿某一特定方向排列的現(xiàn)象稱為取向,大分子鏈在成型時以不平衡構象冷卻并固定下來,則會留有殘余應力。聚合物的結晶度反映了結晶區(qū)與無定形區(qū)的相對數(shù)量。聚合物的很多重要性能都受結晶度的影響,如不透明性、拉伸強度、滲透性、粘附性、抗撕裂性等。
如圖2所示,PET在濕熱老化過程中結晶度直在增加,說明PET薄膜內部發(fā)生了結晶現(xiàn)象。
由表2和圖3可知,隨著PET老化時間的延長,背板的層間粘結力都在降低。主要原因是濕熱老化后,PET的表面張力下降和結晶度升高。粘結本質上是一種表面現(xiàn)象, 膠黏劑必須能滲 人材料表面所有的孔隙和縫隙中,才能達到良好的粘結。而膠黏劑對PET基材的滲人過程只發(fā)生在無定形區(qū)域,濕熱老化后,結晶度增加,PET部分分子由無定形變成規(guī)則排列,滲人過程減弱。為了獲得良好的粘結強度,膠黏劑還必須很好地潤濕被粘結表面。膠黏劑與被粘結表面的潤濕特性取決于兩者表面張力的相對大小。膠黏劑的表面張力值必須小于被粘結表面的臨界表面張力,一般膠黏劑的表面張力至少要比被粘結物的表面張力小10 dyn/cm.本實驗中,膠黏劑的表面張力不變,PET的表面張力隨老化時間變小,兩者的表面張力越來越相近,導致膠黏劑在PET上的潤濕性不好,所以層間粘結力降低。
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